Strict Standards: Non-static method Link::getLink() should not be called statically in /home/p2839/www/russian-chemistry.ru/cms/v2.0/includes/functions.php on line 1275

Warning: Cannot modify header information - headers already sent by (output started at /home/p2839/www/russian-chemistry.ru/cms/v2.0/includes/functions.php:1275) in /home/p2839/www/russian-chemistry.ru/cms/v2.0/includes/pageActions.php on line 32

Strict Standards: Non-static method Auth::setAuth() should not be called statically in /home/p2839/www/russian-chemistry.ru/cms/v2.0/includes/authUser.php on line 6

Strict Standards: Non-static method Auth::loginPage() should not be called statically in /home/p2839/www/russian-chemistry.ru/cms/v2.0/includes/Auth.class.php on line 91

Strict Standards: Non-static method Auth::loginByPost() should not be called statically in /home/p2839/www/russian-chemistry.ru/cms/v2.0/includes/Auth.class.php on line 84

Strict Standards: Non-static method Auth::loginByCookie() should not be called statically in /home/p2839/www/russian-chemistry.ru/cms/v2.0/includes/Auth.class.php on line 85

Deprecated: mysql_connect(): The mysql extension is deprecated and will be removed in the future: use mysqli or PDO instead in /home/p2839/www/russian-chemistry.ru/admin/reagents_db/lib/ReagentModel.php on line 112
Реактивы - ХРОМ


Реактивы

?

Поиск по алфавиту

ХРОМ

Chromium

ХРОМ,
Где купить:


Космохим: тел.(812) 383-52-85

email: sale@cosmochim.ru

CAS номер: 7440-47-3
Условия эксплуатации:
  • - В случае отравления немедленно обратиться к врачу (показать данную этикетку)
Риск при использовании:
  • - Возможно канцерогенен
Знаки особого риска:
Молекулярный вес: tпл °C: tкип °C: d204 Растворимость в воде, гр/100мл, при 20°C: Растворимость в других растворителях
51.99

1890

2200

7.14

-

-


Ссылка на химреактив:

Общая характеристика:

ХРОМ (от греч. chroma - цвет, краска; из-за яркой окраски соед.; лат. Chromium) Сг, хим. элемент VI гр. периодич. системы, ат. н. 24, ат. м. 51,9961. Природный хром состоит из смеси 4 изотопов 50Сr (4,35%), 52Сr (83,79%), 53Сr (9,50%) и 54Сr (2,36%). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для X. 3,1 x 10-28 м2.
Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 3d54s1; степени окисления +2, +3, +6, реже +4, +5 и +1; энергия ионизации при переходе от Сr0 к Сr6+ 6,766, 16,49, 30,96, 49,1, 69,3 и 90,6 эВ; сродство к электрону 1,6 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,66; атомный радиус 0,127 нм, ионные радиусы, в нм (в скобках указаны координац. числа): для Сr2+ 0,073 (6), Сr3+ 0,0615 (6), Сr4+ 0,041 (4), 0,055 (6), Сr5+ 0,0345 (4), 0,049 (6) и 0,057 (8), для Сr6+ 0,026 (4) и 0,044 (6).
Содержание хрома в земной коре 0,035% по массе, в воде морей и океанов 2 x 10-5 мг/л. Известно более 40 минералов X., из них для извлечения хрома используют только хромит FeCr2O4, точнее хромшпинелиды (Mg, Fe)(Cr, Al, Fe)2O4. Нек-рые др. минералы: крокоит РbСrO4, волконскоит Cr2Si4O10(OH)2 xnH2O, уваровит Са3Сr2(SiO4)3, вокеленит Pb2Cu[CrO4]PO4, феникохроит Рb3О(СrO4)2. Сульфидные минералы хрома обнаружены в метеоритах.

 
Свойства. Xром - голубовато-белый металл. Кристаллич. решетка объемноцентрированная кубич. а = 0,28845 нм, z = 2, пространств, группа 1тЗт. При 312 К (точка Нееля) переходит из парамагнитного в антиферромагнитное состояние. Еще один переход (без изменения структуры) фиксируется при 170-220 К. Т. пл. 1890 °С, температура кипения 2680 °С; 7,19 г/см3; С0р  23,3 Дж/(моль x К); ΔНпл  21 кДж/моль,ΔНисп 338 кДж/моль; S0298 23,6 Дж/(моль x К); ур-ния температурной зависимости давления пара для твердого хрома lgp (мм рт. ст.) = = 11,454 - 22598/T - 0,406 lgT + 0,781T (298 - 2163 К), для жидкого хрома lgp (мм рт. ст.) = 9,446 - 18204/T+ 0,114 lg Т (2163 — 2950 К); температурный коэф. линейного расширения 4,1 x 10-6 К-1; теплопроводность 88,6 Вт/(м x К); р 0,15 x 10-6 Ом x м, температурный коэф. ρ  3,01 x 10-3 К-1. Парамагнитен, магн. восприимчивость +3,49 x 109. Модуль нормальной упругости (для отожженного хрома высокой чистоты) 288,1 ГПа; σраст  410 МПа; относит. удлинение 44%; твердость по Бринеллю 1060 МПа. Xром техн. чистоты хрупок, приобретает пластичность выше 200-250 °С.
Стандартный электродный потенциал -0,74 В (относительно р-ра Сr3+). Xром устойчив на воздухе (однако тонкоизмельченный пирофорен) и к действию воды. Нагретый в кислороде до ~ 300 °С сгорает с образованием Сr2О3. Раств. в соляной и разб. серной кислотах. В конц. HNO3, HC1O4, Н3РО4 и под действием окислителей легко пассивируется. Пассивный хром очень устойчив. Р-ры щелочей на хром не действуют, расплавленные щелочи в отсутствие воздуха очень медленно реагируют с выделением Н2.
Фтор действует на хром выше 350 °С. Сухой хлор начинает реагировать с хромом выше 300 °С, влажный хлор начинает действовать уже с 80 °С. Бром и иод действуют на хром при т-ре красного каления, также как HF и НСl.
С водородом хром непосредственно не взаимодействует. Растворимость Н2 в хроме 0,44 ат. % при 800 °С, но электролитич. хром может содержать значительно большие кол-ва - до 300 объемов на объем металла. Путем электролиза можно получить и гидриды- СrН с гексагон. решеткой и кубич. гидрид, чей состав приближается к СrН2. Эти металлоподобные гидриды при нагр. легко теряют водород.
Азот поглощается тонким порошком хрома при 800-1000 °С с образованием нитрида CrN, а при 1200-1300 °С - Cr2N. Но обычно эти нитриды (табл.) получают действием NH3 на хром (при ~ 850 °С). Нитриды, особенно CrN, обладают высокой хим. стойкостью. Их используют как компоненты твердых сплавов, катализаторы, а мононитрид - как полупроводниковый материал для термоэлектрич. генераторов. Xром сплавляется с бором, углеродом и кремнием с образованием соотв. боридов, карбидов и силицидов. Их применяют как компоненты твердых, жаростойких сплавов, износоустойчивых и химически стойких покрытий. С оксидами углерода хром не взаимодействует.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ СОЕДИНЕНИЙ ХРОМА
 

Соединение
Сингония
Параметры решетки, им
Т.пл., °С
Плотн.,

г/см3

ΔНобр

кДж/моль

 
а
b
с
 
Сr2В
Ромбич.
1,471
0,741
0,425
1870
6,07
_
 
Сr5В3
Тетрагон.
0,546
1,064
1890"
6,03
 
СrВ
Ромбич.
0,2969
0,7858
0.2932
2090
6,17
 
Сr3В4
"
0,2986
1,302
0,2952
2070
5,22
 
СrВ2
Гексагон.
0,2969
_
0,3066
2200
5,6
-125,6
 
CrB4
Ромбич.
0,4744
0,5477
ОД866
1600б
_
_
 
Сr23С6
Кубич.
1,0638
_
_
1520
7,0
-209,4
 
Сr7С3
Гексагон.
1,398
0,4532
1780
6,9
-178
 
Сr3С2
Ромбич.
0,2821
0,552
1,146
1895
6,68
-88
 
Cr3Si
Кубич.
0,4564
1770
-138
 
Cr5Si3
Тетрагон.
0,9178
0,4659
1680
5,5
-327
 
CrSi
Кубич.
0,4629
_
_
1475a
5,37
-71
 
CrSi2
Гексагон.
0,4422
0,6351
1490
 
-101
 
Cr2N
Гексагон.
0,4806
0,4479
1650
6,5
-128,6
 
CrN
Кубич.
0,4148
1500б
5,8
-123,4
 

аИнконгруэнтно. бС разложением.

Пары S действуют на хром при т-рах выше 400 °С с образованием серии сульфидов от CrS до Cr5S8. Сульфиды образуются также при действии H2S (~ 1200 °С) и паров СS2. При сплавлении с Se хром дает селениды, по составу аналогичные сульфидам. Теллуриды имеют состав от СrТе до CrTe3. Металлы с сексвихалькогенидами Сr2Х3 дают халькогенохроматы(III). Большинство из них обладает полупроводниковыми св-вами и являются либо ферромагнетиками, либо антиферромагнетиками. Соед. с одновалентными металлами состава МСrХ2 большей частью имеют ромбоэдрич. решетку типа NaHF2. Для К, Rb и Cs известны также соед. типа MCr5S8. Двухвалентные металлы образуют соед. состава МСr2Х4, почти все они имеют структуру шпинели, часть их при высоких т-рах и давлениях переходит в структуру типа NiAs. Для РЗЭ известны соед. типа МСrХ3.
Для хрома характерна способность к образованию многочисленных комплексных соед. в разных степенях окисления. Образование комплексов стабилизирует низшие степени окисления хрома. Так, Сr(I) известен только в виде комплексов, напр. K3[Cr(CN)5NO]. Соед. Сr(II) неустойчивы, это сильные восстановители, легко окисляются на воздухе. Их водные р-ры (небесно-голубого цвета, тогда как безводные соли бесцветные) сохраняются только в инертной атмосфере. Из р-ров кристаллизуются гидраты, напр. Сr(СlO4)2 x 2О. Из комплексов Сr(II) самый распространенный синий K4[Cr(CN)6], дающий красно-оранжевые р-ры.
Соед. Cr(III) наиб. устойчивы. В водных р-рах катион Сr(III) существует в виде инертного аквакомплекса [Сr(Н2О)6]3+ с очень малой скоростью обмена молекул воды на др. лиганды. Вследствие этого соли в р-рах и в кристаллич. состоянии существуют в виде разноокрашенных изомеров -фиолетовых, содержащих указанный гексааквакатион, и зеленых, в к-рых анионы входят во внутр. сферу комплекса. Известно множество комплексов Сr(III) с координац. числом 6 и октаэдрич. конфигурацией, в большинстве химически инертных. К их числу относятся комплексы с нейтральными лигандами (из них наиб. изучены амины) и с разнообразными анионами (галогенидные, цианидные, роданидные, сульфатные, оксалатные и др.). Характерны полиядерные формы комплексов с гидроксидными, кислородными, аминными, роданидными мостиками.
Нитрат Cr(NO3)3 x9H2O - пурпурные или темно-фиолетовые кристаллы; температура плавления 66 С, т. разл. 125 °С, С0р 455 Дж/(моль х К); S0298 507 Дж/(моль х К). Хорошо раств. в воде (44,8% по массе при 25 °С. в пересчете на безводную соль), этаноле и ацетоне, фиолетовый водный р-р при кипячении зеленеет. Описаны светло-голубой безводный нитрат, а также гидраты Cr(NO3)3 х nH2O: красновато-фиолетовый, n = 12,5; темно-коричневый и фиолетовый, n = 7,5; голубовато-зеленый, n = 3 и др. Получают нитрат взаимод. Сr(ОН)3 с HNO3 или Ca(NO3)2 с Cr2(SO4)3 в водном р-ре; применяют как протраву при крашении тканей, добавку при синтезе катализаторов.
Соед. Cr(IV) немногочисленны - это простые и комплексные галогениды, а также хроматы(IV). Cr(V) реализуется в осн. в оксогалогенидах, напр, в CrOF3, в хроматах(V) и в галогенохроматах типа M12[CrOCl5]  или M[CrOF4]. Cr(VI) образует многочисленные хроматы. В р-рах он может присутствовать в виде ионов СrО3Х-, где X - галоген, CrO3(OSO3)2- и т. д. Соед. Cr(VI) - сильные окислители.

Определение. Xром относится к аналит. группе (NH4)2S. Для его обнаружения применяют р-ции с Н2О2 (синее окрашивание вследствие образования надхромовой кислоты), хромотроповой кислотой (красное окрашивание), бензидином (синее окрашивание).
Для определения хрома используют титриметрич. методы -титрование р-ром соли Мора (NH4)2Fe(SO4)2 x6H2O после предварит. окисления Сr(III) персульфатом аммония, Н2О2 и др. Для определения Сr(III) применяют комплексонометрич. метод (обратное титрование избытка комплексона разл. солями), потенциометрич. и амперометрич. титрование.
Для определения малых концентраций хрома используют фотометрич. методы, гл. обр. основанные на р-ции с дифенилкарбазидом (красно-фиолетовое окрашивание). Методы, основанные на собств. окраске ионов Сr(III), хромат- и дихромат-ионов, а также синей окраске надхромовой кислоты, менее чувствительны.
Известны полярографич., люминесцентные, кинетич. методы определения хрома. Перспективны газохроматографич. методы с использованием ацетилацетона и, особенно, его фторпроизводных - трифтор- и гексафторацетилацетона.
Применяют разнообразные физ. методы определения хрома, в первую очередь - спектральный анализ. Наиб. интенсивные линии спектра хрома отвечают длинам волн 425,435, 427,480 и 428,972 нм. Часто используют также линии УФ области, напр. 283,56 и 301,48 нм. При определении малых кол-в хрома применяют методы предварит. отделения примесей и концентрирования путем отгонки, экстракции, осаждения и т. п.
Для определения хрома используются атомно-абсорбционная спектрометрия, рентгенофлюоресцентный анализ и, особенно, радиоактивационный анализ.

Получение. Хромитовые руды большей частью не обогащаются. Непосредств. металлургич. переработка хромитовых руд позволяет получать путем восстановит, плавки в электропечах только феррохром с содержанием 60-70% Сг, используемый в черной металлургии. Имеются способы получения из феррохрома соед. хрома, но гл. обр. их произ-во основано на окислит. обжиге хромита с Na2CO3 и доломитом при 1100-1200 °С. Образовавшийся Na2СrО4 выщелачивают водой и после очистки р-ра от Аl действием H2SO4, CO2 или Na2Cr2O7 из р-ра кристаллизуют либо Na2CrO4, либо Na2Cr2O7, либо р-р перерабатывают на др. соед. хрома. Необходимый для получения металлич. хром Сr2О3 получают восстановлением щелочного р-ра Na2CrO4 элементарной серой при кипячении или в автоклавах при 140-160 °С по р-ции:

6010-1.jpg

Затем р-р подкисляют H2SO4 и проводят вторую стадию восстановления с получением хромихромата или гидроксида Сr(II):

6010-2.jpg

После сушки и прокаливания гидроксидных осадков получают Сr2О3.
Металлич. хром большей частью производят восстановлением Сr2О3 алюминием или элементарным кремнием. Реже используют восстановление углеродом, при к-ром получают хром с большим содержанием С. Предложены также процессы восстановления СrСl3 магнием. Более чистый хром получают электролизом либо сернокислых р-ров СrО3, либо р-ров хромоаммониевых квасцов.
Для рафинирования хрома применяют обработку сухим или влажным Н2 при высоких т-рах, вакуумную дистилляцию, зонную плавку, иодидное рафинирование. Для получения особо чистого хрома предложено использовать термич. разложение opг. комплексов, напр. бис(этилбензол)хрома с послед. водородной очисткой металла.
Xром применяют в металлургии, в осн. как компонент сталей разл. назначения, в частности нержавеющих. Xром входит в состав жаропрочных сплавов на основе Ni и Со. Большие кол-ва хрома используют для получения хромовых покрытий. Помимо высокой коррозионной стойкости они обладают большим сопротивлением истиранию. Разл. соед. хрома применяют в качестве огнеупорных материалов, пигментов, дубителей кожи, протрав при крашении, реактивов, магн. материалов и др. Соотношение областей использования: металлургия 75%, огнеупоры 10%, прочее 15%.
Мировая добыча хромитовых руд и концентратов (без России) ок. 12 млн. т в год; выплавка феррохрома 2,7 млн. т в год; произ-во металлич. хрома ок. 20 тыс. т в год (1990). Осн. производители - США, Япония, ЮАР, Германия, Франция, Италия, Великобритания.
Металлич. хром малотоксичен, также малоадовиты соед. хрома низших степеней окисления [но в организме они могут перейти в соед. Cr(VI)]. Соед. Cr(VI) обладают местным и общетоксич. действием, вызывают поражение органов дыхания, кожи, слизистых оболочек, желудочно-кишечного тракта. Попадают в кровь, откладываются в печени, почках, эндокринных железах, зубах. ПДК (в пересчете на СrО3) 0,01 мг/м3, Сг6+ 0,0015 мг/м3 (атм. воздух). Xром открыт Л. Вокленом в 1797.

Яндекс.Метрика